EP0565488A1 — Fluorfreie Titanocene und deren Verwendung

USPTO Abstract

Fluorfreie Titanocenverbindungen der Formel I oder II <IMAGE> <IMAGE> worin beide R1 bevorzugt unabhängig voneinander unsubstituiertes oder durch Alkyl, Alkoxy oder -Si(R2)3 Substituiertes Cyclopentadienyl<⊖> bedeuten und beide R2 insbesondere Alkyl bedeuten, Q für einen Rest <IMAGE> steht, Z für -NR10-, -O- oder -S- steht, Y Cl, Br, I, CN, SCN, -O-CO-CH3, -O-CO-Phenyl, oder -O-SO2-CH3 bedeutet n 1 oder 2 ist, m 0 oder 1 ist, wobei die Summe von n und m 2 sein muss, R3, R4 und R5 insbesondere unabhängig voneinander Wasserstoff, Cl, Alkyl, Cycloalkyl, Adamantyl, Phenyl, Pyrryl, oder Biphenylyl bedeuten, wobei diese Reste unsubstituiert oder mit Alkyl, Cl, Alkylthio, -NR8R9, Phenyl, Phenylthio oder C1-C10-Alkoxy substituiert sind, oder R3, R4 und R5 Alkenyl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Phenoxy, Benzyloxy, Tetrahydrofurfuryloxy, Alkylthio, Cycloalkylthio, Benzylthio oder Phenylthio bedeuten, wobei R3 und R4 nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, und wenn Q einen Pyrimidyl-Rest darstellt, mindestens ein Rest R3 oder R4 Alkoxy, Cycloalkoxy, Phenoxy, Benzyloxy, Tetrahydrofurfuryloxy oder Alkenyloxy bedeutet, und im Falle, dass Z -NR10- ist, R3 und R4 Cl, Br oder I bedeuten, beide R6 unabhängig voneinander Alkyl oder Alkenyl bedeuten oder beide R6 zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind einen Morpholino-Rest bilden, R7 für Alkyl Cycloalkyl oder Phenyl steht, R8 Phenyl oder in α-Position tertiäres C4-C6-Alkyl darstellt, R9 insbeondere Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl oder einen Rest <IMAGE> bedeutet, wobei ausserdem in -N(R9)2 beide R9 gleich oder verschieden sind und die beiden R9 zusammen mit dem N-Atom, an weiches sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Heterozyklus, der neben dem N-Atom noch weitere N-, O- oder S-Atome enthalten kann, bilden können, R10 die Bedeutungen von R9 hat und zusätzlich insbesondere unsusbstituiertes oder mit Cl, C1-C12-Alkyl, C1-C10-Alkoxy, C1-C8-Alkylthio, Phenylthio, Morpholino oder -N(C1-C4-Alkyl)2 substituiertes Phenyl ist, X -O-, -S-, <IMAGE> Methylen oder Ethylen bedeutet, A für C1-C12-Alkylen steht, oder -X-A-X- für eine direkte Bindung steht, eignen sich als Photoinitiatoren für die Photopolymerisation von Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen.